納氏試劑比色法測(cè)水中氨氮常見(jiàn)問(wèn)題與解決辦法
2011-03-24
納氏試劑比色法是測(cè)定水中氨氮的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,文獻(xiàn)[2]介紹了納氏試劑比色法的等效方法。標(biāo)準(zhǔn)方法和等效方法對(duì)氨氮測(cè)定的介紹較為詳細(xì),但實(shí)際工作中情況復(fù)雜,很多問(wèn)題需要分別深入探討并加以解決。不少專(zhuān)家學(xué)者和專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員對(duì)納氏試劑比色法測(cè)定氨氮作了研究,我們根據(jù)工作經(jīng)驗(yàn),對(duì)納氏試劑比色法測(cè)定水體中氨氮常見(jiàn)問(wèn)題進(jìn)行了總結(jié),以期更好的指導(dǎo)實(shí)際工作。
1實(shí)驗(yàn)原理
1.1 納氏試劑配制原理納氏試劑的正確配制,影響方法的靈敏度。了解納氏反應(yīng)機(jī)理,是正確配制納氏試劑的關(guān)鍵。納氏試劑由Nessler于1856年發(fā)明,有2種配制方法,常用HgCl2與KI反應(yīng)的方法配制,其反應(yīng)過(guò)程如下:
顯色基團(tuán)為[HgI4]2-,它的生成與I-濃度密切相關(guān)。開(kāi)始時(shí),Hg2+與I-按反應(yīng)(1)式生成紅色沉淀HgI2,迅速與過(guò)量I-按反應(yīng)(2)式生成[HgI4]2-淡黃色顯色基團(tuán);當(dāng)紅色沉淀不再溶解時(shí),表明I-不再過(guò)量,應(yīng)立即停止加入HgCl2,此時(shí)可獲得最大量的顯色基團(tuán)。若繼續(xù)加入HgCl2,反應(yīng)(3)式和(4)式就會(huì)顯著進(jìn)行,促使顯色基團(tuán)不斷分解,同時(shí)產(chǎn)生大量HgI2紅色沉淀,從而引起納氏試劑靈敏度的降低。
1 2 氨氮反應(yīng)原理
了解氨氮反應(yīng)原理對(duì)我們理解反應(yīng)過(guò)程,控制反應(yīng)條件有重要意義。納氏試劑與氨氮反應(yīng)的情況較為復(fù)雜,隨反應(yīng)物質(zhì)含量不同而分別按方程式(5)～(9)進(jìn)行。
一般情況,納氏試劑主要用于微量氨氮測(cè)定,其反應(yīng)式為(5)式和(8)式。(9)式表明NH3與NH4+在水溶液中可相互轉(zhuǎn)化,主要受溶液pH的影響。
1.3 酒石酸鉀鈉掩蔽原理
水體中常見(jiàn)金屬離子有Ca2+、Mg2+、Fe2+、Mn2+等,若含量較高,易與納氏試劑中OH-或I-反應(yīng)生成沉淀或渾濁,影響比色。因而在加入納氏試劑前,需先加入酒石酸鉀鈉,以掩蔽這些金屬離子,其掩蔽原理如下:
2 氨氮實(shí)驗(yàn)的影響因子及解決方法
2.1 商品試劑純度
納氏試劑比色法實(shí)驗(yàn)所用試劑主要有KNaC4H6O6·4H2O、KI、HgCl2、KOH。某些市售分析純?cè)噭┏＿_(dá)不到要求,從而給實(shí)驗(yàn)造成較大影響,據(jù)我們的經(jīng)驗(yàn),影響實(shí)驗(yàn)的試劑主要是KNaC4H6O6·4H2O和HgCl2。
不合格酒石酸鉀鈉會(huì)導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)空白值高和引起實(shí)際水樣渾濁,影響測(cè)定。不純?cè)噭耐庥^上難以鑒別,只有通過(guò)預(yù)實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)才能判定是否符合要求。
HgCl2為無(wú)色結(jié)晶體或白色顆粒粉末,變質(zhì)的HgCl2試劑常見(jiàn)紅色粉末夾雜其中。據(jù)經(jīng)驗(yàn),試劑中含有少量紅色粉末的試劑還可使用,但仍要避免稱(chēng)取紅色粉末配制反應(yīng)試劑。
2.2 反應(yīng)試劑配制
納氏試劑有2種配制方法[2],第一種方法利用KI、HgCl2和KOH配制,第二種方法利用KI、HgI2和KOH配制。2種方法均可產(chǎn)生顯色基團(tuán)[HgI4]2-,一般常用第一種方法配制。該方法關(guān)鍵在于把握HgCl2的加入量,這決定著獲得顯色基團(tuán)含量的多少,進(jìn)而影響方法的靈敏度。但方法未給出HgCl2的確切用量,需要根據(jù)試劑配制過(guò)程中的現(xiàn)象加以判斷,經(jīng)驗(yàn)性強(qiáng),因而較難把握。有人據(jù)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)出HgCl2與KI的用量比為0.44∶1時(shí)(即8.8gHgCl2溶于20gKI溶液),效果很好。
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